Hf總是與鋯(Zr)以均質(zhì)形式緊密共生且具有相似的外層電子結(jié)構(gòu),由于鑭系收縮,它們的原子半徑和離子半徑僅相差0.01 ?,因此分離Zr和Hf已成為一個(gè)世界性難題。為克服傳統(tǒng)膜分離在Hf分離中回收率低和選擇性差的缺點(diǎn),中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所楊帆課題組基于膜萃取分離技術(shù)開(kāi)發(fā)制備了鉿離子印跡膜(Hf-IIMs)新材料,實(shí)現(xiàn)了從鋯英砂溶液中快速高效分離富集鉿。
通過(guò)配合物印跡法,以D2EHDGAA為載體分子,CTA為基礎(chǔ)聚合物以及鉿離子為印跡離子,構(gòu)建了離子印跡膜(IIMs)。此外,制備了離子液體支撐液膜(SLMs),高分子聚合物包合膜(PIMs),非印跡膜(NIIMs)和CTA空白膜作為對(duì)比。在進(jìn)料相中由酰胺酸驅(qū)動(dòng)的IIMs與天冬氨酸偶合,實(shí)現(xiàn)從優(yōu)先萃取Zr轉(zhuǎn)變?yōu)閮?yōu)先萃取Hf; 以0.1 M H2SO4和0.05 M二甘醇酸的協(xié)同酸體系作為接收相,使得接收相中鉿離子濃度明顯增加,解決了傳統(tǒng)的單酸反萃鉿的難題。結(jié)果表明,在接收相中CHf/CZr按IIMs > PIMs > SLMs > NIIMs > CTA的順序遞減。這主要?dú)w結(jié)于IIMs的印跡孔穴與Hf模板離子具有結(jié)構(gòu)上的相互匹配以及功能基團(tuán)的互補(bǔ),使得膜對(duì)目標(biāo)離子Hf具有選擇識(shí)別性能,從而達(dá)到鉿和鋯的特異性選擇分離。IIMs在1h內(nèi),CHf/CZr從最初的2.33:100增加到33.33:100;與聚合物包合膜(PIMs)和離子液體支撐液膜(SLMs)相比,分別增加了3.33和3.67倍。此外,3次膜分離-再生循環(huán)實(shí)驗(yàn)表明IIMs的循環(huán)穩(wěn)定性能較為良好。因此,IIMs作為一種新型膜材料,提供了從鋯英砂溶液中高效分離富集鉿的新思路,具有良好的工業(yè)應(yīng)用潛力。該研究成果以全文形式發(fā)表在《Journal of Membrane Science》期刊上(https://doi.org/10.1016/j.memsci.2022.121237),第一作者為在讀碩士湯婷婷,楊帆研究員為通訊作者。
研究工作得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃,反應(yīng)堆燃料與材料科學(xué)技術(shù)實(shí)驗(yàn)室等的支持,并與三祥新材股份有限公司和中國(guó)核動(dòng)力研究設(shè)計(jì)院深入合作。